0 引言

地下水已成为满足全球日益增长的人口在生活、农业和工业用水需求方面不可或缺的淡水来源^[1-2], 优质的地下淡水资源对沿海地区的区域可持续性和人类福祉至关重要。硝酸盐广泛存在于地下水中，是地下水中主要的溶解性无机氮(dissolved inorganic nitrogen, DIN)，也是当前地下水的主要污染物之一^[3]。地下水中过高的硝酸盐会诱发各种健康问题，包括流产、蓝婴综合症，增加高铁血红蛋白血症和胃癌的风险等，严重影响人体健康安全^[4-5]。

珠海市位于我国华南沿海地区，拥有丘陵、台地和滨海平原3种地貌，发育花岗岩基底和河流冲积三角洲沉积，水网密布，大多数与海水联通，潮汐作用强烈，人类活动以农业种植、海产养殖和居民生活为主，具有典型的华南沿海城市的自然条件和人类活动。在自然条件和人类活动的作用下，珠海市出现了一系列的地下水环境问题 ^[6-8]，其中就包括了地下水硝酸盐污染^[9]。但由于沿海地区地表水和地下水相互作用频繁且作用机制较为复杂，叠加农业、渔业、工业和生活的影响，使得地下水的硝酸盐来源及其控制作用较为复杂，而目前对此类硝酸盐来源的研究还较为缺乏。赵新峰等^[9]以珠海市人口集中的主城区为研究对象，分析了地下水中硝酸盐的空间分布特征和硝酸盐迁移转化的影响因素，认为珠海市主城区地下水中的硝酸盐主要来自于生活污水及化粪池泄漏，且受反硝化作用和稀释混合等作用的影响，但该研究的范围集中在人口密集的主城区，未涉及不同类型人类活动对硝酸盐来源的影响。前人研究表明，水产养殖、林业活动和农业种植也可能导致地下水硝酸盐污染^[10]。珠海市中西部地区分布有大量的海水养殖区和林业区，北部地区为集中农业种植区，这些地区可能出现地下水硝酸盐污染。为研究沿海地区地下水硝酸盐的空间分布特征、来源和成因机制，本文系统采集不同区域、不同类型的地下水样品，在分析硝酸盐、亚硝酸盐和氨氮的空间分布特征的基础上，采用多元统计、图解法和离子比例系数法等手段进行分析和研究，旨在为华南沿海地区地下水开发利用和水资源保护提供科学依据。

1 研究区概况

珠海市是我国华南沿海城市，属南亚热带与热带过渡型海洋性气候，多年平均降雨量2 472.1 mm。地势由西北向东南方向倾斜，河流众多，河流水道与河涌纵横交织，最后汇入南海。区内地下水的赋存及分布主要受地质构造、地层岩性、地形地貌、气象水文等因素综合控制^[11]。地下水分为松散岩类孔隙水、碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水和碳酸盐岩裂隙岩溶水四大类(图 1)。

图  1  研究区水文地质简图及采样点分布

1.花岗岩变质岩裂隙水; 2.碎屑岩类孔隙裂隙水; 3.松散岩类孔隙水; 4.碎屑岩类孔隙裂隙水样; 5.花岗岩变质岩裂隙水样; 6.碳酸盐岩裂隙岩溶水样; 7.孔隙潜水样; 8.孔隙承压水样; 9.剖面位置及编号; 10.地名

Fig. 1  Hydrogeological sketch and location of samples of the study area

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根据本研究团队在研究区开展水文地质调查的成果和基于水文地质钻孔绘制的实测地质剖面(图 2)，松散岩类孔隙水主要分布于河网发育的滨海平原区，含水层岩性以粗-中砂及卵砾石为主，多为微咸水-咸水。其中松散岩类孔隙潜水主要分布于山前冲洪积层及山间谷地，水位埋深0.4~3.6 m，受大气降水和山区裂隙水的侧向补给，主要由滨海平原径流向河流和南海排泄; 松散岩类孔隙承压水主要分布于滨海平原区，含水层埋深相对较大，顶部多为黏性土层覆盖，形成相对隔水层，含水层顶板埋深一般为1.6~50.6 m，厚度为0.5~33.8 m，水位埋深为0.7~14.6 m，受季节和潮汐的影响与海水互为补给和排泄。碎屑岩类孔隙裂隙水局部分布于平沙、南水和三灶等地，含水层岩性以砂砾岩、粉砂岩、石英砂岩为主。花岗岩变质岩裂隙水广泛分布于区内丘陵台地地区，含水层岩性主要为花岗岩^[7]。这两类地下水位于丘陵山区，一般地势较高，地下水获得大气降水补给后经过短暂的径流，便以泉或渗透的形式排入附近沟谷或补给松散岩类孔隙水。本研究通过钻孔零星发现了研究区还存在被第四系覆盖的碳酸盐岩裂隙岩溶水，但分布范围尚不明确，该含水层隐伏于第四系承压含水层之下，地下水补给主要来源于上部孔隙承压水。总体来说，研究区地下水的补给主要为大气降雨入渗补给和地表水侧向补给。丘陵山区基岩裂隙水以泉渗流的形式向邻近沟谷排泄，或以潜流的形式侧向补给第四系孔隙水。滨海平原区第四系孔隙水的地下水位埋深较浅，局部具有承压性。地下水排泄途径主要为蒸发、排泄至河流后汇入南海以及人工开采。

图  2  研究区AA′地质剖面

Fig. 2  Geological section AA′ of the study area

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2 技术方法

本研究于2023年4—5月采集211件地下水样品，采样点位置如图 1所示。其中包括碎屑岩类孔隙裂隙水19件、花岗岩变质岩裂隙水63件、碳酸盐岩裂隙岩溶水3件、松散岩类孔隙潜水97件、松散岩类孔隙承压水29件。样品取出后现场使用Manta2便携式水质分析仪测定pH值和电导率(electrical conductivity, EC)。采集的水样经0.45 μm滤膜过滤后，一份加入浓硝酸使pH值＜2用于阳离子测试，另一份不加酸水样用于阴离子的测试。K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等主要阳离子采用ICP-AES测定，Cl^-、SO₄^2-等主要阴离子采用离子色谱测定，HCO₃^-采用滴定法测定。所有样品均置于聚乙烯取样瓶中，在4 ℃的条件下保存，采样后一周内送至实验室进行测试，所有水样的测试均在自然资源部中南矿产资源检测中心完成。

3 结果与讨论

3.1   水化学特征

研究区地下水主要化学成分箱型图见图 3，图 3(b)~(k)为离子浓度的对数值。研究区地下水pH值为3.24~8.23，大多数6.06~6.52，主要为弱酸性水，少数地区为碱性水。EC值为30~40 450 μs/cm，总体上，浅层水均表现为低EC值，深层承压水表现为高EC值。松散岩类孔隙承压水的EC值为455~40 450 μs/cm，平均值为18 475 μs/cm。碳酸盐岩裂隙岩溶水仅有3件样品，EC值为2 632~22 550 μs/cm，平均值为14 067 μs/cm，大部分为咸水，表明这两种类型的地下水直接或间接受到了海水的补给。

图  3-1  研究区地下水主要化学成分箱型图

Fig. 3-1  Box diagram of the main chemical composition of the underground water in the study area

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图  3-2  研究区地下水主要化学成分箱型图

Fig. 3-2  Box diagram of the main chemical composition of the underground water in the study area

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地下水中阳离子以Na⁺和Ca²⁺为主，整体表现为Na⁺＞Ca²⁺＞Mg²⁺＞K⁺，浓度平均值分别为457.74 mg/L、67.93 mg/L、61.30 mg/L和25.53 mg/L。阴离子以Cl^-和HCO₃^-为主，整体表现为Cl^-＞HCO₃^-＞SO₄^2-，浓度平均值分别为909.85 mg/L、154.84 mg/L和65.23 mg/L。地下水主要阴阳离子的区域变化较大，变异系数为1.57~2.94，指示了研究区地下水的来源和运移过程中的水岩相互作用较为复杂，导致地下水的化学组分变化较大。

地下水中主要阴离子和阳离子在不同类型地下水中的分布特征总体较为一致，松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水中各种离子的浓度明显高于其他类型。其中K⁺的平均值分别为117.06 mg/L和57.53 mg/L、Na⁺的平均值分别为2 974.00 mg/L和1 795.00 mg/L、Ca²⁺的平均值分别为259.47 mg/L和714.17 mg/L、Mg²⁺的平均值分别为381.89 mg/L和318.40 mg/L、Cl^-的平均值分别为5 918 mg/L和4 500.00 mg/L、SO₄^2-的平均值分别为310.82 mg/L和283.67 mg/L、HCO₃^-的平均值分别为486.55 mg/L和117.43 mg/L。这两类地下水直接或间接受海水的侧向补给，因此各种离子的含量均较高。

3.2   水化学类型

研究区地下水Piper三线图(图 4)显示主要的地下水化学类型为Ca²⁺·Mg²⁺-HCO₃^-型、Na⁺-Cl^-·SO₄^2-型、混合Ca²⁺·Na⁺-HCO₃^-型和混合Ca²⁺·Mg²⁺-Cl^-型，分别占水样的36.49%、27.01%、16.11% 和14.69%，不同类型的地下水化学类型有较为明显的差别。碎屑岩类孔隙裂隙水样品大部分无优势阳离子，少量以Ca²⁺为主，阴离子以HCO₃^-为主，主要为Ca²⁺·Mg²⁺-HCO₃^-型，少量为Na⁺-Cl^-·SO₄²⁺和混合Ca²⁺·Mg²⁺-Cl^-型。花岗岩变质岩裂隙水样品的化学成分特征较为一致，绝大部分水样阳离子以Na⁺为主，少量无优势阳离子或以Ca²⁺为主，阴离子以HCO₃^-为主，地下水化学类型以混合Ca²⁺·Na⁺-HCO₃^-型为主，少量为Ca²⁺·Mg²⁺-HCO₃^-型。3个碳酸盐岩裂隙岩溶水样品中两个为Na⁺-Cl^-·SO₄^2-型，另外一个为Ca²⁺·Mg²⁺-Cl^-·SO₄^2-型。松散岩类孔隙潜水样品大部分无优势阳离子，部分水样以Ca²⁺或Na⁺为主，阴离子以HCO₃^-为主或无优势阴离子，水化学类型为Ca²⁺·Mg²⁺-HCO₃^-型或混合Ca²⁺·Mg²⁺-Cl^-型。松散岩类孔隙承压水样品的阳离子以Na⁺为主，少量无优势阳离子或以Ca²⁺为主，阴离子以Cl^-为主，绝大部分为Na⁺-Cl^-·SO₄^2-型。

图  4  研究区地下水Piper三线图

Fig. 4  Piper diagram of the underground water in the study area

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3.3   三氮的空间分布特征

本研究采集的211组地下水样品中有205组，检出了硝酸盐、145组检出了亚硝酸盐，160组中检出了氨氮，三氮的检出率分别为97.15%、68.72%和75.83%。图 5为研究区地下水三氮占DIN百分比，从DIN的组成结构来看，NO₃^-是DIN的主要组成，在不同类型的地下水之间有显著的差异，除松散岩类孔隙承压水的DIN以NH₄⁺为主外，其他类型地下水以NO₃^-为主，但少量的碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水和松散岩类孔隙潜水中NO₂^-和NH₄⁺占DIN的百分比较高。松散岩类孔隙承压水与其他类型地下水中DIN组成有显著差异的主要原因可能是该含水层主要位于滨海平原区，上部发育多层软土，富含有机质，大多数松散岩类孔隙承压水中的Eh值为负值，表明该含水层为强烈的还原环境，硝化作用受到抑制，因此地下水中的NH₄⁺含量较高。

图  5  研究区地下水三氮占DIN百分比

Fig. 5  Percentage of nitrate, nitrite and ammonia nitrogen in DIN of the underground water in the study area

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研究区地下水中硝酸盐的浓度范围为0.02~ 162.00 mg/L，平均值为17.46 mg/L，总体表现为松散岩类孔隙潜水＞花岗岩变质岩裂隙水＞碎屑岩类孔隙裂隙水＞松散岩类孔隙承压水＞碳酸盐岩裂隙岩溶水，平均浓度分别为30.06 mg/L、8.15 mg/L、5.23 mg/L、3.33 mg/L和0.08 mg/L，浅层地下水的浓度较深层地下水更高。根据《GB/T 14848—2017地下水质量标准》^[12]，研究区地下水硝酸盐以Ⅰ~Ⅲ类水为主(图 6(a))，仅有4件地下水样中硝酸盐超标，超标率仅为1.89%，样品分布于研究区的西部和东北部。

图  6  研究区地下水硝酸盐和亚硝酸盐分布

1.花岗岩变质岩裂隙水; 2.碎屑岩类孔隙裂隙水; 3.松散岩类孔隙水; 4.碎屑岩类孔隙裂隙水样; 5.花岗岩变质岩裂隙水样; 6.碳酸盐岩裂隙岩溶水样; 7.孔隙潜水样; 8.孔隙承压水样; 9.地名

Fig. 6  Distribution of nitrate and nitrite in the underground water of the study area

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亚硝酸盐浓度范围为0.02 mg/L~6.11 mg/L，平均值为0.46 mg/L，浓度远低于硝酸盐，分布规律与硝酸盐相似，表现为松散岩类孔隙潜水＞花岗岩变质岩裂隙水＞碎屑岩类孔隙裂隙水＞松散岩类孔隙承压水＞碳酸盐岩裂隙岩溶水，但平均浓度远低于硝酸盐，分别为0.57 mg/L、0.41 mg/L、0.20 mg/L、0.27 mg/L和0.06 mg/L。珠海市地下水中亚硝酸盐仅有8件水样超标，超标率仅为3.79%，且没有出现Ⅴ类水(图 6(b))，零星分布于研究区的西部、西北部以及东北部。

氨氮的浓度范围为0.02 mg/L~194.00 mg/L，平均值为7.58 mg/L，浓度总体与硝酸盐相反，深层地下水的浓度大于浅层地下水，松散岩类孔隙承压水＞碳酸盐岩裂隙岩溶水＞松散岩类孔隙潜水＞花岗岩变质岩裂隙水＞碎屑岩类孔隙裂隙水，平均浓度分别为31.90 mg/L、9.63 mg/L、4.02 mg/L、0.40 mg/L和0.14 mg/L。研究区地下水中氨氮总体以Ⅰ~Ⅲ类水为主(图 7)，超标的水样有38件，超标率为18.01%，超标水样主要分布于中西部和北部的滨海平原区，东北部有零星水样超标。

图  7  研究区地下水氨氮分布

1.花岗岩变质岩裂隙水; 2.碎屑岩类孔隙裂隙水; 3.松散岩类孔隙水; 4.碎屑岩类孔隙裂隙水样; 5.花岗岩变质岩裂隙水样; 6.碳酸盐岩裂隙岩溶水样; 7.孔隙潜水样; 8.孔隙承压水样; 9.地名

Fig. 7  Distribution of ammonia nitrogen in the underground water of the study area

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3.4   来源分析

地下水中的可溶离子主要来源于大气降水、地表水侧向补给、沉积物及土壤中矿物的风化水解作用^[13-14]、人类活动^[15-16]，通过离子比值法可以了解地下水主要的水岩相互作用，从而分析地下水中污染物的来源^[17]。

3.4.1   Gibbs图解及NO₃^-与Cl^-关系

Gibbs图解利用Na⁺/(Na⁺+Ca²⁺)和Cl^-/(Cl^-+HCO₃^-)当量浓度比值可以快速定性判断自然水体的起源机制，以及降雨稀释、蒸发浓缩、岩石风化控制和海水混合作用的影响程度^[18-19]。研究区地下水的Na⁺/(Na⁺+Ca²⁺)和Cl^-/(Cl^-+ HCO₃^-)当量浓度比值主要集中在＜0.5区域，且靠近岩石风化区，松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水及大部分地表水的Na⁺/(Na⁺+Ca²⁺)(图 8(a))和Cl^-/(Cl^-+HCO₃^-)(图 8(b)) 当量浓度比值主要集中在＞0.5区域，且靠近蒸发作用区，说明研究区地下水主要受岩石风化作用的控制，其次是蒸发作用和海水的补给。其中松散岩类孔隙潜水、碎屑岩类孔隙裂隙水和花岗岩变质岩裂隙水主要受岩石风化作用，松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水主要受蒸发作用和海水的混合作用的影响。存在差异的原因可能是由于前者分布于丘陵台地和山间沟谷地区，整体处于地势较高的补给区，径流速度较快，不受海水的补给，而后者主要分布于滨海平原区，地下水径流速度慢，蒸发作用较为强烈，同时直接或间接受海水的补给。

图  8  研究区地下水Gibbs图解

Fig. 8  Gibbs diagrams of the underground water in the study area

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地下水中硝酸盐的来源包括大气沉降氮、土壤有机氮和人类活动氮排放等，其中人类活动氮排放是地下水硝酸盐污染的主要来源^[20]。Cl^-在水体中性质稳定，是指示水体污染来源的良好示踪剂^[21]。研究区地下水中的NO₃^-与Cl^-不具有线性关系，说明二者存在不同来源，NO₃^-不是来自于岩盐溶解或海水等原生地质环境，可能存在外源输入(图 9(a))。NO₃^-和Cl^-的值与Cl^-的浓度关系可以用来识别地下水中硝酸盐的来源^{[17, 22]}，通常化学肥料中具有高浓度的NO₃^-和低浓度的Cl^-，具有高的NO₃^-/Cl^-值，当Cl^-浓度较高而NO₃^-/Cl^-值较小时，污染主要来自人类粪便和生活污水^[23]。研究区地下水表现出明显的分区性，碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水、松散岩类孔隙潜水主要分布于低Cl^-和高NO₃^-/Cl^-值区(图 9(b))，指示了这些地下水中的硝酸盐主要来源于农业肥料，这可能是由于这些含水层主要分布于丘陵台地以及山间沟谷地区，土地利用类型主要为坡耕地、林地及少量分散的农田和居民住宅，但农业种植规模较小，所以绝大部分地下水中的硝酸盐浓度较低。而松散岩类孔隙承压水主要分布于高Cl^-和低NO₃^-/Cl^-值区，指示这些地下水中的硝酸盐主要来源于粪便和生活污水，这可能是由于该含水层分布区主要为研究区的海水养殖区，养殖废水被抽排至河渠中，通过河流侧向补给，硝酸盐进入到地下水中。

图  9  研究区地下水离子关系

Fig. 9  Ion relationship in the underground water of the study area

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3.4.2   SO₄^2-/Na⁺、Cl^-/Na⁺与NO₃^-/Na⁺关系

Liu等^[24]的研究表明，SO₄^2-/Na⁺、Cl^-/Na⁺与NO₃^-/Na⁺值之间的关系可以用来识别农业或工业活动对地下水中硝酸盐的影响^[25]。高强度的人类活动导致Cl^-、NO₃^-和SO₄^2-浓度升高，Cl^-和SO₄^2-还可能来源于蒸发岩(石膏和石盐)的溶解、硫化物的氧化和工业活动，而NO₃^-主要来源于农业活动和生活污水的输入^[26]。一般而言，受人类活动污染的水体具有较高的Cl^-/Na⁺值和NO₃^-/Na⁺值。图 10(a)显示大部分碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水、松散岩类孔隙潜水样品的Cl^-/Na⁺值和NO₃^-/Na⁺值位于y=x线的右上角附近，表明农业活动贡献了大部分的NO₃^-。松散岩类孔隙承压水样品位主要分布于蒸发岩附近，指示了蒸发作用的影响。图 10(b)显示少量水样受到了工业活动的影响，但影响的作用有限。

图  10  研究区地下水离子关系

Fig. 10  Ion relationship in the underground water of the study area

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3.4.3   I^-/Na⁺与Br^-关系

Br^-和I^-是稳定的阴离子，当它们随地下水迁移时，与周围基质的相互作用极弱，Br^-可能会因为蒸发作用的影响而在盐水中富集，I^-倾向于在海洋植被中富集，并可能在一些卤水中富集^[27]。Panno等^[27]认为Cl^-、Br^-和I^-成为水来源的指示剂，通过采集降水、土壤水、垃圾填埋场渗滤液和海水样品，对水样中的Br^-和I^-/Na⁺值进行统计分析，利用Br^-和I^-/Na⁺值之间的比值识别硝酸盐来源^[28]。研究区碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水、松散岩类孔隙潜水样品具有相对较大的I^-浓度和较小的Br^-浓度，水样投点大多落在大气降水和土壤水区域(图 10(c))，这与地下水补给来源十分吻合，进一步说明了丘陵台地和山间沟谷地区的水样中硝酸盐主要来大气降水和坡耕地、林地等农业活动带来的少量硝酸盐，少量受到了生活污水的影响。松散岩类孔隙承压水则与其他类型地下水的区别较为明显，落在了污水、粪便的区域，结合这些区域的土地利用类型，分析可知地下水样品中的硝酸盐来自于生活污水和养殖废水。

3.4.4   主成分分析

为了分析研究区地下水水化学的成因，选择影响地下水水质的17个主要离子进行主成分分析，进行了Kaiser-Meyer-Olkin(KMO)检验和Barlett球形检验，KMO值为0.725，Barlett球形检验值为3 203.77(p < 0.001)，采用凯撒正态化最大方差法旋转，基于特征值大于1，识别出影响研究区地下水水质的3个主控因子，累积方差为78.29%，可以较全面地反映主要离子的大部分信息(表 1，图 11)。

表  1  研究区地下水主要离子主成分分析荷载矩阵

Tab. 1  Load matrix for principal component analysis of the major ions in the underground water of the study area

	PC1	PC2	PC3
pH值	0.368	0.215	0.572
Eh	-0.761	-0.259	0.085
DO	-0.515	-0.022	0.357
EC	0.803	0.579	-0.064
总硬度	0.761	0.618	-0.027
TDS	0.809	0.569	-0.047
SO42-	-0.063	0.868	-0.035
Cl-	0.803	0.572	-0.069
CODMn	0.842	-0.028	-0.043
NH4+	0.905	0.248	-0.040
K+	0.556	0.736	-0.042
Na+	0.831	0.530	-0.060
Ca2+	0.385	0.812	0.000
Mg2+	0.841	0.461	-0.036
NO3-	-0.362	-0.209	0.716
NO2-	-0.009	-0.049	0.658
HCO3-	0.825	0.094	0.361
方差贡献率/%	60.51	9.28	8.50
累计方差贡献率/%	60.51	69.79	78.29

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图  11  研究区地下水主要离子主成分分析荷载

Fig. 11  Load for principal component analysis of the major ions in the underground water of the study area

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第一主成分的贡献率为60.51%，是研究区地下水水化学的主要成因，其中EC值、总硬度、溶解性总固体(total disslove solids, TDS)、Cl^-、COD_Mn、NH₄⁺、Na⁺、Mg²⁺和HCO₃^-等表现为强烈的正相关，Eh值和溶解氧(dissolved oxygen, DO)表现为强烈的负相关，这指示了蒸发作用和海水的补给是影响研究区水化学成分的主要因素，同时在不同的氧化还原环境条件下，COD_Mn、NH₄⁺等氧化还原敏感性指标表现出浓度的差异。在滨海平原区的蒸发作用和海水混合作用的影响下，同时滨海平原区上部覆盖层为相对隔水层，且高含量有机质在微生物的作用下氧化分解，形成了较强的还原环境的同时HCO₃^-的含量也会随之增加。第二主成分的贡献率为9.28%，其中EC值、总硬度、TDS、SO₄^2-、Cl^-、K⁺、Na⁺、Ca²⁺等具有正相关，这些化学组分主要来自于硅酸盐、硫酸盐矿物的风化作用，是研究区丘陵台地和山间沟谷地带地下水化学特征的成因。第三主成分的贡献率为8.50%，其中NO₃^-和NO₂^-具有显著正相关，pH值具有中等正相关，地下水中硝酸盐主要来自于人类活动，因此第三主成分指示的是人类农业活动对地下水水质的影响。

4 结论

本文在系统查明了我国华南沿海典型地区地下水化学和DIN平面分布特征，基于水化学和地质统计学的理论识别出了研究区地下水硝酸盐的来源和影响因素，研究结论可为地下水保护和开发利用提供科学依据。主要结论如下。

(1) 研究区地下水pH值为3.24~8.23，以弱酸性水为主，其中花岗岩变质岩裂隙水的pH值最低。松散岩类孔隙潜水和花岗岩变质岩裂隙水的EC值较低，以淡水为主; 松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水EC值较高，大部分为咸水。

(2) 研究区地下水中阳离子以Na⁺和Ca²⁺为主，阴离子以Cl^-和HCO₃^-为主，地下水主要阴阳离子的区域变化较大，松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水主要阴阳离子的含量明显高于其他类型的地下水。主要的地下水化学类型为Ca²⁺·Mg²⁺-HCO₃^-型和Na⁺-Cl^-·SO₄^2-型，分别占水样总数的36.49%和27.01%。研究区地下水化学特征主要受硅酸盐、硫酸盐矿物风化作用、蒸发作用和海水混合作用的控制，同时还受到了氧化还原环境以及人类活动的影响。

(3) 研究区地下水中硝酸盐、亚硝酸盐和氨氮的检出率分别为97.15%、68.72%和75, 83%，浓度范围分别为0.02~162 mg/L，0.02~6.11 mg/L和0.02~194 mg/L。松散岩类孔隙承压水的溶解性无机氮组分以NH₊⁴为主，其他类型地下水以NO₃^-为主。硝酸盐浓度相对较高的水样主要分布于丘陵台地区和山间沟谷地区，而高浓度氨氮地下水则主要分布于滨海平原区。

(4) 丘陵台地区的碎屑岩类孔隙裂隙水、花岗岩变质岩裂隙水和松散岩类孔隙潜水中的硝酸盐主要来大气降水和坡耕地、林地等农业活动，少量受到了生活污水的影响。滨海平原区的松散岩类孔隙承压水和碳酸盐岩裂隙岩溶水中的硝酸盐则来自于生活污水和养殖废水，且多表现为强烈的还原环境，氨氮相对较高。

(5) 本研究的不足之处在于地下水硝酸盐来源的解析为定性的分析，利用氢氧、锶、氮氧等多同位素技术联合的方法可进一步对地下水硝酸盐的来源进行界定，甚至可以定量评价各种污染来源的比重，今后可进一步加强研究区同位素地球化学方面的研究。